摘要:通过对电动自行车使用的阀控密封式铅酸蓄电池主要的失效分析,探讨了降低电池失效率采取的一些有效方法,实现电动自行车铅酸蓄电池保用2年的梦想。
第二是电池的硫化问题
在解剖失效电池中,单纯硫化失效的电池不是很多,但是,几乎所有的电池都不同程度的存在着硫化。一些电池在做70%的1C充电和60%的2C放电中,由于采用连续大电流循环,破坏了电池生成大硫酸铅结晶的条件,所以可能看不到硫化对电池的破坏。如果试验中途停顿,电池硫化的问题就会显现。由于电池重量大,一些用户经常采取电池经过多次使用放完电才再次充电,这样电池放电以后没有及时充电,电池的硫化就比较严重。另外,电池的硫酸比重比较高,也是硫化的重要因素。而电池的硫化,破坏了负极板氧循环的能力,形成更加容易失水。这样,电池的硫酸比重更加高,导致更加容易硫化。所以,电池硫化的程度可能不同,但是对电池的寿命影响也是不可忽略的。
第三是漏酸问题
在电池密封和排气阀没有问题的时候,也会出现漏液。很多电池在灌酸以后,电池处于富液状态,电池没有氧循环。电池处于开口状态的三充二放把多余的电解液排出。硫酸比重再次提高。在盖排气阀的时候,电解液没有吸光,还存在游离酸。即使把游离酸吸光,电池还是处在“准贫液”状态。隔板中的电解液相对要多一些。而隔板中稍多的电解液影响氧循环,这样,对新电池进行充电的时候,排气量比较大,带出的硫酸比较多。形成“漏酸”。而胶体电池前50~100个循环,电池处于富液到贫液的转换期,排气比较严重,排气带出胶体微粒形成了“漏酸”。
第四是正极板软化问题
正极板活性物质的有效成分是氧化铅,氧化铅分α-PbO2和β-PbO2,其中,α-PbO2是活性物质的骨架,容量比较小;β-PbO2依附α-PbO2构成的骨架上面,其荷电能力比α-PbO2强很多。氧化铅放电以后输出硫酸铅,充电时硫酸铅生产氧化铅。而充电的时候,在强酸环境中只能够生成β-PbO2。所以电池深放电以后,一旦具有骨架作用的α-PbO2参与放电生成硫酸铅以后,就再也不能够恢复成为α-PbO2,而充电只能生成β-PbO2。正极板软化就出现了。正极板一旦出现软化,起到支持作用的多孔结构被破坏了,正极板的多孔被电池极板的压力压实了,就降低了参与反应的真实面积,电池容量就下降了。这样,防止过放电就是控制正极板软化的重要措施。而这个是控制器的欠压保护。如果欠压保护电压过低,电池就会出现过放电,一些α-PbO2参与放电,就会出现正极板软化。
放电的时候,如果连续放电电流比较大,深层的β-PbO2来不及参与放电反应,外层的α-PbO2就要参与放电反应,这样,也会形成正极板软化。所以控制器中的限流参数也非常重要。电摩的放电电流相对比较大,差不多在1C左右放电,加上放电深度相对比较深,所以非常容易产生正极板软化。
每次放电,或多或少的总要有一点点α-PbO2参与反应。所以,一个正常使用的电池,在不失水也不硫化,也没有过放电的情况下,电池的寿命就取决于正极板软化。
第五就是电池均衡问题
电池不均衡主要有两种表现形式,其一是某单只电池容量低,其二是电池荷电容量低。第二种情况是说该电池的容量并不低,但是该电池没有充满电。第一种情况是该电池放电的时候,提前反应电压下降的快,充电的时候电压上升也快。第二种情况是充电荷放电电池的电压都低。
其缩短电池寿命的原因如下:
1、 充电时电压高的电池会增加失水,电压低的电池会欠充电;
2、 放电的时候,电压低的会出现过放电,形成电池正极板软化。
这样,容量低的电池在每次放电的时候放电深度比其他电池深度深,所以正极板软化的快。二充电电压高的失水,充电电压低的欠充电。如果一只电池荷电少,就存在充电少,放电深的问题。这样该电池就会同时产生正极板软化荷硫化的问题。
产生电池不均衡的原因如下:
1、 对串连电池组的组配不好,存在着容量差和开路电压差,这是原始就有误差的问题;
2、 电池开阀压有差别,失水不同,形成后天电池的容量差;
3、 电池的自放电不同,逐步形成荷电容量的差异;
4、 失水不同,形成电池实际的硫酸比重不同,形成开路电压差;
5、 电池寿命差,在后期反应一只电池容量下降,影响其他电池的正常状态。
要改进电池的不均衡问题,首先就要改善电池在制造期间的工艺一致性问题。这也是国内多数电池制造商的主要问题。例如,最好的电池制造商的板栅是采用压铸的,而国内相当多的电池制造商连铸板机都没有,还是手工浇铸。
第六是热失控
密封电池的最基本原理之一就是正极板析氧以后,氧气直接到负极板,被负极板吸收而还原为水,考核电池这个技术指标的参数叫做“密封反应效率”,这种现象叫做“氧循环”。这样,电池的失水很少,实现了“免维护”,就是免加水。为此,都要求负极板容量做的比正极板容量大一些,叫做负极过渡。
电池在充入电量达到70%以后,电池的极化电压相对比较高,充电的副反应开始逐步增加。电解水开始了。在充电的单格电压达到2.35V以后,首先正极板析氧,在达到2.42V以后,负极板开始析氢。这时候充电的电能转变为化学能减少,转变为电解水的能量增加。充电过程的是否析气取决于充电电压,析气量取决于达到析气电压以后的充电电流。所以,在充电过程中,充电电压在进入恒压以后,电压开始接近于最高,充电电流也保持限流值。这时候析气量最大。在进入恒压以后,充电电流应该逐步下降,析气量也应该逐步下降。
充电本身是放热反应,一般电池的热设计是可以控制温升的。在电池大量析气以后,氧气在负极板复合为水,发热量远远大于充电时的发热。密封电池希望负极板具有良好的氧循环能力,但是,氧循环也会产生发热。所以,氧循环是一把双刃剑,好处是减少了水损失,坏处是电池会发热。
如果电池发热,在恒压充电的条件下,氧循环电流也参与了充电电流,所以充电电流下降速率下降。而电池发热,会引起充电电流下降速率降低,甚至会引起电流反升。而充电电流在电池发热的作用下,一旦电流反升,又增加了发热。这样,充电电流一直会上升到限流值。电池发高热,并且积累热,一直到电池外壳发生热软化变形。而电池的热变形时,内部气压高,所以呈现电池鼓胀,这就是电池热失控而损坏电池。电池一旦出现严重鼓胀,漏酸和漏气的问题也出现了,电池会出现急性失效。
诱发电池鼓胀的原因有很多。如果充电电压高,析气量大,会产生热失控。如果某一组电池或者某一个单格电池发生严重落后,而充电的恒压值不变,其他的单格电池也会出现充电电压相对过高,也会产生热失控问题。
第七是电池异常故障
为了增加电池的容量,目前电动自行车电池的隔板相对比其他电池的隔板薄一些,负极板的硫酸铅结晶长大,充电以后出现少量硫酸铅遗留在隔板中,遗留在隔板中的硫酸铅一旦被还原称为铅,积累多了,电池就会出现微短路。这种现象叫做“铅枝搭桥”。产生这种微短路,轻的产生该单格电压落后,严重的时候会出现单格短路。这种现象不仅仅出现在胶体电池中,在普通的AGM电池中也会出现。一旦出现电池的单格严重落后,电池还很容易出现热失控现象。
还有就是极群组装虚焊问题。容易产生虚焊的地方是极板。而每个电池的单格有15片极板,就是15个焊点,一个电池有6个单格,就有90个焊点,一组电池由3个电池组成,就要270个焊点。如果一个焊点存在虚焊,该单格容量就下降,进而该单格形成电池落后,形成整个电池都落后,电池就会形成严重的不均衡。就会使改组电池提前失效。如果虚焊率达到万分之一,平均每37组电池就有一组电池存在这种虚焊,这是绝对不能够允许的。而铅钙合金的电池,在焊接的时候会析出钙而掩盖虚焊问题,这样,很多电池制造商宁愿还采用低锑合金的板栅而没有采用简单的铅钙合金。
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