目前,业内人士几乎公认,阀控式密封铅蓄电池因价格低廉 、技术成熟、使用安全等优点近期内将是电动自行车用蓄电池比较现实的选择,其技术水平,尤其是寿命对电动自行车的发展起决定性的关键作用。 在动力用铅蓄电池中,设计者往往遇到在充放电条件下,高比能量与电池寿命之间互相抵触的问题。若在设计中采用提高比能量的措施,则对循环寿命不利。设计者必须在比能量和寿命之间选择最佳的折衷方案。 诸多因素影响着蓄电池的寿命和比能量。对于不同的设计、制造工艺和使用条件,最终失败的原因可能很不相同,所以必须有针对性地进行改进,方能收效。
工作重点是对电池结构、板栅合金的铅膏配方进行研究改进,由天津大学委 托某制造厂按要求提供试验电池,由河北科技大学电子技术研究所进行寿命检测。经近两年合作,现在电池性能已基本满足要求,且已小批量投产。
实验与结果:研究工作分4个阶段进行,全部用12V-10Ah阀控式密封铅蓄电池。
第1阶段:具有初步筛选性质,专门制作了10只试验电池,分1型和2型 :1型电池结构沿用原来12V-10Ah摩托车用阀控式密封铅蓄电池,外形尺寸为150mm×97mm×95mm,电池质量4.2kg,板栅合金为Pb-Ca体系,其中: 1型A为空白2只,1型B为正极加石墨 0.5% 2只,1型C 为正极加石墨1.0% 2只,1型D与空白间,但电解液中加有天津大学自制的添加剂2只。 2型电池2只,电池结构和板栅合金与1型完全不同。循环寿命按以5A放电1.5h恒压14.4V限流2.4A充电5h为一个循环,一直连续循环,直至终止电压低于10.5V,连续3次,确认寿命终止。1型电池A-C在不同电流下(0.5A、1A、2A、5A)放电所容量,不同配方差异不大。2型电池未进行测试。 寿命测试结果为:1型电池A、B、C循环寿命为150-160次,石墨含量影响不大,D电池2只,循环寿命分别为216次和296次。2型电池中,一只循环294次,另一只循环442次。
第2阶段:具有验证性质, 根据第1阶段检测目前,业内人士几乎公认,阀控式密封铅蓄电池因价格低廉 、技术成熟、使用安全等优点近期内将是电动自行车用蓄电池比较现实的选择,其技术水平,尤其是寿命对电动自行车的发展起决定性的关键作用。 在动力用铅蓄电池中,设计者往往遇到在充放电条件下,高比能量与电池寿命之间互相抵触的问题。若在设计中采用提高比能量的措施,则对循环寿命不利。设计者必须在比能量和寿命之间选择最佳的折衷方案。 诸多因素影响着蓄电池的寿命和比能量。对于不同的设计、制造工艺和使用条件,最终失败的原因可能很不相同,所以必须有针对性地进行改进,方能收效。
工作重点是对电池结构、板栅合金的铅膏配方进行研究改进,由天津大学委 托某制造厂按要求提供试验电池,由河北科技大学电子技术研究所进行寿命检测。经近两年合作,现在电池性能已基本满足要求,且已小批量投产。
实验与结果:研究工作分4个阶段进行,全部用12V-10Ah阀控式密封铅蓄电池。
第1阶段:具有初步筛选性质,专门制作了10只试验电池,分1型和2型 :1型电池结构沿用原来12V-10Ah摩托车用阀控式密封铅蓄电池,外形尺寸为150mm×97mm×95mm,电池质量4.2kg,板栅合金为Pb-Ca体系,其中: 1型A为空白2只,1型B为正极加石墨 0.5% 2只,1型C 为正极加石墨1.0% 2只,1型D与空白间,但电解液中加有天津大学自制的添加剂2只。 2型电池2只,电池结构和板栅合金与1型完全不同。循环寿命按以5A放电1.5h恒压14.4V限流2.4A充电5h为一个循环,一直连续循环,直至终止电压低于10.5V,连续3次,确认寿命终止。1型电池A-C在不同电流下(0.5A、1A、2A、5A)放电所容量,不同配方差异不大。2型电池未进行测试。 寿命测试结果为:1型电池A、B、C循环寿命为150-160次,石墨含量影响不大,D电池2只,循环寿命分别为216次和296次。2型电池中,一只循环294次,另一只循环442次。
第2阶段:具有验证性质, 根据第1阶段检测结果,决定按2型电池结构和配方再制作100只电池,其中4只加有自制的电解液添加剂,电池质量为3.9kg-3.95kg。
电池寿命试验按3种制度进行:(1)放电深度100%,即以5A电流放电至10.5V,记录放电时间,然后限流充电8h为一个循环,直至放电时间为60min,认为寿命终止。(2)放电深度75%,即以5A放电1.5h,恒压14.4V限流2.4A充电5h为一个循环,检测7只电池,当先后循环至60-100次时,发现电池充电不足,进而改为限流3A充电5h,循环数为250-260次,未发现循环次数超过400多次者,电解液添加剂检测有误,辨认不清。(3)放电深度55%,按上海技术监督局标准进行检测,用4只电池进行试验,其中1只在844次寿命终止,其余3只平均寿命913次尚有8Ah容量。
第3阶段:从第2阶段的100只电池检测看,容量、寿命均较第1阶段普遍提高,但循环寿命未出现达到400次者,故在电池结构不变的基础上,调整正、负极厚度、改进工艺,又加工100只电池。 对失效电池进行了如下附加检测:(1)单体电池性能均匀性检测。将整体电池在偏极柱连续处打孔,测量在放电过程中,各单体电池电压下降情况,发现在5A放电时有一单体电池大约提前10min电池电压降到10.5V,然后很快反极,整体电池电压迅速下降;(2)在注酸口插入镉电池测量正、负极电极电势的变化,发现负极电极电势变正迅速,解剖该单体电池,取出正、负极与新极板组成单体电池,测其容量,结果失效电池负极容量多约30%,表明失效电池为负极控制,容量低于正极30%。(3)解剖75%深度放电经375次循环后的失效电池,观察正极活性物质和板栅,发现板栅基本完整还可以继续工作,正极活性物质在极板上部有轻微软化。
第4阶段:从第3阶段对2型电池的各种检测中,得出几看法:(1)从I-C放电曲线看出,小电流放电时2型改进电池的放电曲线3不及未改进的曲线2,表明酸量不足,应设法增加酸量;(2)负极控制容量和寿命,应改进负极,则可提高容量和寿命,故第4阶段的电池又进行了电池改型,增大电极有效面积,称为3型,改进负极使之与正极同步或相差不多,这样就可提高电池的容量和寿命,此外,还须加强极板生产中均匀性的控制。
3型电池的I-C曲线。 循环寿命正在检测中,有用户买了3型电池送天地集团,按天地集团的检测方法进行寿命检测,在循环183次时尚有剩余容量,检测还在继续进行。 3型蓄电池做为初步定型产品,已经小批量投产600-700只试用。
结果与讨论:(1)所制的蓄电池为负极硬化、收缩导致电池失效。这是由于最初在设 计时,认为在电动自行车使用条件下,正极板活性物质的软化、脱落可能是限制电池寿命的主要原因,而忽视了在密封电池中,由于O2的复合,负极处在 经常有一小部分Pb-SO4存在的条件下工作,如果设计时正、负极板活性物质量的比例、负极使用的膨胀剂的品种及数量不适宜,就可能导致负极首先失效。 但是在相同电池结构、相同极板尺寸条件下,也可能出现正极失效,即正 极活性物质软化,这取决于正板使用的板栅合金。曾对两厂家的电动自行车 充电进行过了解,似乎板栅合金的腐蚀不是主要原因。
(2)对研制的蓄电池以1A放电(0.1C)时,可获得平均容量13.7Ah,电池重量取4.1kg,计算得12×13.7/4.1=40Wh/kg的比能量,较1型结构的31.7Wh/kg提高很多,而寿命也由150-160次提高到平均423次,表明在提高比能量的同时也可以提高寿命,这取决于采取的措施。只要认真对待,投入人力财力,再进一步提高也仍然可能。河南开封双飞电源设备有限公司曾报道,将比能量提高到50Wg/kg,循环寿命500次。只可惜将研究成果投入生产者多,而投入力量去取得研究成果者少,因此,可能这正是研究很少有所突破的原因。
(3)所研制的1型电池,按上海技术监督局标准进行了检测,获得913次循环,尚有8Ah容量。这次检测不够规范,未能按每25次循环进行一次容量测量。测一次容量就等于100%放电一次,显然,这会对循环寿命有不良影响,实际循环寿命会低于913次,但无论如何好要比标准规定的350次要高,比能量也高于该标准中规定的数值,我们认为标准中制标是否合适还需要进行讨论。
(4)研制中发现充电是否充足也很重要,对不同厂家的电池是否存在最适宜的充电条件和方式,这也需进行探讨。 总之,电动自行车用阀控式密封铅蓄电池尚属新事物,还有许多未被认识的问题和技术难题尚未解决,还需努力,只要付出总会有回报。
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